催化加氫反應(yīng)是指還原劑或氫分子等在催化劑的作用下對不飽和化合物的加成反應(yīng)。它是有機(jī)化合物還原方法中重要的方法之一。
催化加氫反應(yīng)在醫(yī)藥、精細(xì)化工和其他有機(jī)合成中具有非常重要的地位。氫化反應(yīng)原子利用率很高,同時可以減少后續(xù)的分離和純化過程。但氫氣參與的反應(yīng)在實驗室和工業(yè)化生產(chǎn)中危險系數(shù)大,難于控制,易造成安全事故,國家安監(jiān)局把氫化反應(yīng)納入18類重點監(jiān)管危險反應(yīng)中?,F(xiàn)階段隨著連續(xù)氫化技術(shù)的發(fā)展,使用連續(xù)氫化反應(yīng)儀或設(shè)備將間歇式氫化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成連續(xù)氫化反應(yīng),可大大降低反應(yīng)風(fēng)險提高設(shè)備及操作的安全性。
在Pt、Pd、Ni等催化劑存在下,烯烴和炔烴與氫進(jìn)行加成反應(yīng),生成相應(yīng)的烷烴,并放出熱量,稱為氫化熱(heatofhydrogenation,1mol不飽和烴氫化時放出熱量)。催化加氫的機(jī)理(改變反應(yīng)途徑,降低活化能):吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。
炔烴加氫的控制
1,使用活性較低的催化劑,可使炔烴加氫停留在烯烴階段。
2,使用不同的催化劑和條件,可控制烯烴的構(gòu)型:
如使鈀/碳酸鈣催化劑被少量醋酸鉛或喹啉鈍化,即得林德拉(Lindlar)催化劑,它催化炔烴加氫成為順式烯烴;炔烴在液氨中用金屬鈉或鋰還原,能得到反式烯烴。
?炔烴催化加氫的意義:
——定向制備順式或反式烯烴,從而達(dá)到定向合成的目的;
——提高烷烴(由粗汽油變?yōu)榧託淦?或烯烴的含量和質(zhì)量。
環(huán)烷烴的催化加氫
環(huán)烷烴催化加氫后生成烷烴,比較加氫條件知,環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷開環(huán)難度依次增加,環(huán)的穩(wěn)定性依次增大。